"ГОСТ Р 8.777-2011. Национальный стандарт Российской Федерации. Государственная система обеспечения единства измерений. Дисперсный состав аэрозолей и взвесей. Определение размеров частиц по дифракции лазерного излучения"
(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 13.12.2011 N 1122-ст)

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт физико-технических и радиотехнических измерений" (ФГУП "ВНИИФТРИ")

2 ВНЕСЕН Управлением метрологии Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 декабря 2011 г. N 1122-ст

4 Настоящий стандарт разработан с учетом основных нормативных положений международного стандарта ИСО 13320:2009 "Гранулометрический анализ. Методы лазерной дифракции" (ISO 13320:2009 "Particle size analysis - Laser diffraction methods", NEQ)

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Март 2019 г.

Настоящий стандарт распространяется на метод измерений размеров наночастиц в аэрозолях и взвесях по дифракции лазерного излучения (далее - метод измерений).

Настоящий стандарт не устанавливает конкретных методик измерений размеров частиц конкретных продуктов.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9805 Спирт изопропиловый. Технические условия

ГОСТ 34500.1/Руководство ИСО/МЭК 98-1:2009 Неопределенность измерения. Часть 1. Введение в руководства по неопределенности измерения

ГОСТ 34500.3/Руководство ИСО/МЭК 98-3:2008 Неопределенность измерения. Часть 3. Руководство по выражению неопределенности измерения

ГОСТ Р 55878 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия

ГОСТ Р ИСО 5725-2 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 14644-1 Чистые помещения и связанные с ними контролируемые среды. Часть 1. Классификация чистоты воздуха по концентрации частиц

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1

3.2

3.3

3.4

3.5

3.6

3.7 наночастица: Твердый, жидкий или многофазный объект, в том числе микроорганизм, размером менее или равным 100 нм.

3.8 размер наночастицы: Диаметр сферы, отклик которой в контролирующем приборе равен отклику от оцениваемой наночастицы.

3.9 объемная доля дисперсной фазы: Отношение объема частиц, находящихся во взвешенном состоянии в дисперсной системе, к объему дисперсной системы.

3.10 счетная концентрация дисперсной фазы: Количество отдельных частиц в единице объема дисперсной системы.

3.11 распределение частиц по размерам: Зависимость счетной концентрации частиц от их размера.

3.12 дифракция электромагнитного излучения: Рассеяние света вокруг контура частицы за границами ее геометрической тени вследствие отклонения светового луча от прямолинейного распространения при взаимодействии его с частицей.

3.13 индикатриса рассеяния: Угловое или пространственное распределение интенсивности рассеяния электромагнитного излучения, регистрируемое многоэлементным фотоприемным устройством.

3.14 диспергирование: Тонкое измельчение твердого тела или жидкости, в результате которого образуются дисперсные системы - аэрозоли или взвеси.

Метод измерений основан на измерении интенсивности углового рассеяния плоской монохроматической электромагнитной волны на частицах аэрозоля или взвеси.

На основе индикатрисы рассеяния, регистрируемой многоэлементным фотоприемным устройством, решением обратной задачи рассеяния для моделей частиц сферической формы определяют средний размер частиц и счетную концентрацию (см. приложение А). В зависимости от размера частиц, а точнее от отношения , где - длина волны электромагнитного излучения, d - размер частицы, индикатриса рассеяния изменяется, причем чем менее размеры частиц, тем более симметричным становится рассеяние под углами 0° и 180° (релеевское приближение ). Поэтому при измерении размеров наночастиц, как правило, угол наблюдений составляет от 0° до 180°.

Примеры индикатрис рассеяния, рассчитанных по теории Ми <*>, представлены на рисунке 1.

--------------------------------

<*> См. [1].

5.1 Типичная оптическая схема средства измерений, реализующего данный метод измерений (далее - лазерный дифракционный анализатор), приведена на рисунке 2.

5.2 Мощность лазера должна быть в диапазоне от 2 до 25 мВт. Для анализа частиц размером более 30 нм рекомендуется использовать лазеры мощностью от 2 до 5 мВт, для анализа наночастиц меньших размеров - лазеры мощностью от 15 до 25 мВт.

Примечание - При использовании лазеров мощностью свыше 25 мВт возникает опасность конвективной теплопередачи в анализируемом образце, влияющей на качество измерений.

5.3 Фотоприемное устройство должно состоять из набора фотодиодов либо одного фотодиода в сочетании с подвижными щелями. Элементы фотоприемного устройства должны быть расположены таким образом, чтобы предотвращать попадание отраженного от его поверхности света обратно в оптическую систему.

5.4 Обработка и представление результатов измерений должны осуществляться с помощью встроенного программного обеспечения.

5.5 В состав лазерного дифракционного анализатора допускается включать систему диспергации для подготовки образца к проведению измерений.

6.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия окружающей среды, если в руководствах по эксплуатации применяемых средств измерений не указаны более жесткие условия:

- температура окружающей среды - (20 +/- 10) °C;

- влажность - от 30% до 80%;

- давление - от 84 до 106 кПа;

- напряжение питающей сети - 230 В ;

- в зоне размещения лазерного дифракционного анализатора должны отсутствовать механические вибрации частотами не более 30 Гц и амплитудой виброперемещений более 0,75 мм;

- колебания температуры в период выполнения измерений или за нормируемое время не должны быть более +/- 1 °C.

6.2 Лазерный дифракционный анализатор устанавливают в помещении с классом чистоты не хуже 8 ИСО в соответствии с ГОСТ ИСО 14644-1.

6.3 Не допускается прямое попадание на лазерный дифракционный анализатор солнечных лучей.

7.1 Измерения с помощью лазерного дифракционного анализатора должны выполнять лица, прошедшие инструктаж по технике безопасности и допущенные к работе с электротехническими изделиями напряжением не выше 1000 В, имеющие квалификационную группу по электробезопасности не ниже III, а также прошедшие инструктаж по технике безопасности при работе с лазерными излучателями.

7.2 При выполнении измерений соблюдают требования безопасности, указанные в эксплуатационной документации на лазерный дифракционный анализатор.

8.1 Образцы для анализа должны быть в виде аэрозоля и взвеси. Если представлены образцы порошкообразных материалов, их следует подготовить для проведения процедуры измерения, используя жидкие или газообразные дисперсионные среды.

8.1.1 Жидкая дисперсионная среда должна обладать следующими характеристиками:

а) быть прозрачной на длине волны используемого лазера (например, гелий-неонового 633 нм);

б) быть совместимой с материалами оптической кюветы и системы диспергации;

в) не растворять материал и не изменять размера частиц образца;

г) иметь показатель преломления, отличающийся от показателя преломления материала частиц, взвешенных в испытуемом образце, более чем на 0,05;

д) должна быть чистой (без содержания загрязняющих частиц);

е) не относиться к классу опасных для здоровья людей веществ и удовлетворять требованиям безопасности.

8.1.2 В качестве жидкой дисперсионной среды рекомендуется использовать деионизованную воду, соответствующую требованиям ГОСТ 6709, а также органические жидкости, например этанол по ГОСТ Р 55878 и изопропанол по ГОСТ 9805.

8.1.3 Газообразные дисперсионные среды не должны содержать капель масла, воды и твердых частиц. Для их очистки рекомендуется использовать газовые осушители с фильтром.

8.2 Содержание частиц в аэрозолях и взвесях должно быть достаточным для их анализа с помощью лазерного дифракционного анализатора. Уровень содержания частиц рекомендуется оценивать в соответствии с графиком, представленным на рисунке 3.

8.2.1 При высокой концентрации испытуемого образца допускается его разбавление до уровня, при котором могут быть проведены измерения с помощью лазерного дифракционного анализатора.

8.2.2 В качестве разбавляющей среды должна быть использована та же среда, что служит дисперсионной средой представленного образца.

8.2.3 Жидкие дисперсионные среды должны соответствовать требованиям 8.1.1 и 8.1.2, газообразные дисперсионные среды - требованиям 8.1.3.

9.1 Проведение измерений с помощью лазерного дифракционного анализатора включает в себя следующие этапы:

а) проверку фона в измерительном канале. Проверку фона допускается проводить с использованием разбавляющей жидкости и/или газа, которые должны соответствовать требованиям, установленным в разделе 8;

б) измерение индикатрисы рассеяния аэрозоля/взвеси, предусматривающее многократную регистрацию картины светорассеяния многоэлементным фотоприемным устройством за характерное время измерения, вычисление усредненного сигнала для каждого элемента, сохранение результатов измерений;

в) выбор модели вычисления размера частиц по индикатрисе рассеяния <*> (теория Ми, теория Фраунгофера). Выбор проводят в зависимости от коэффициента преломления дисперсной фазы частиц и дисперсионной среды: при n_ч/n_с > 1,1 и/или k_ч > 0,05 используется теория Фраунгофера, при n_ч/n_с < 1,1 - теория Ми, где n_ч и n_с - соответственно показатели преломления дисперсной фазы частиц и дисперсионной среды; k_ч - показатель поглощения частиц;

--------------------------------

<*> См. [1].

г) вычисление среднего размера частиц по индикатрисе рассеяния (см. приложение А) и счетной концентрации.

10.1 В отчете об измерениях следует приводить результаты измерений среднего размера частиц и счетной концентрации <*>, а также рекомендуется указывать:

--------------------------------

<*> См. [2].

- идентификационные элементы лазерного дифракционного анализатора, включая наименование изготовителя, модель и серийный номер;

- дату и время анализа;

- тип анализируемого образца;

- длину волны лазерного излучения;

- значения показателей преломления дисперсной фазы и дисперсионной среды.

11.1 Оценку стандартной неопределенности (пределы допускаемой относительной погрешности) результатов измерений распределения частиц по размерам следует проводить в соответствии с ГОСТ 34500.1, ГОСТ 34500.3 с использованием эталонных мер размера наночастиц в водных средах. В качестве указанных мер рекомендуется использовать дисперсные системы на основе полистирольного латекса с размером частиц от 20 до 100 нм. Характеристики мер и условия их применения должны быть определены в технической документации на них.

11.2 Оценку повторяемости (сходимости) и воспроизводимости измерений, если требуется, проводят в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2.

Определение размера частиц по измеренной индикатрисе рассеяния сводят к решению интегрального уравнения Фредгольма первого рода с тем или иным ядром в зависимости от параметра дифракции p:

где d - размер частицы;

- длина волны зондирующего излучения.

В этом случае интегральное уравнение будет иметь вид:

где - угол рассеяния;

I₀ - интенсивность рассеянного излучения;

f(p) - функция распределения частиц по p;

- ядро интегрального уравнения.

В анализаторах в зависимости от значения p, как правило, используют два ядра уравнения (А.2).

Так, при p > 10 применяют приближение Фраунгофера <*>, при этом ядро интегрального уравнения k₁ вычисляют по формуле

--------------------------------

<*> См. [1].

где - функция Бесселя первого порядка.

При p < 10 для определения функции f(p) используют теорию Ми и ядро интегрального уравнения k₂ вычисляют по формуле

где a_n(p, m) и b_n(p, m) - коэффициенты, вычисляемые с помощью функций Риккати - Бесселя при известном относительном коэффициенте преломления частиц;

и - определяют с помощью присоединенных полиномов Лежандра.

Математические процедуры вычисления распределения частиц по размерам по индикатрисе рассеяния включают в себя использование методов регуляризации, таких как метод ограничения, метод наименьших квадратов, метод сглаживания данных и т.д. Рекомендуется использовать алгоритм вычисления распределения частиц по размерам по индикатрисе рассеяния.