"МУК 4.1.3891-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение содержания претилахлора в воде, почве и рисе методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 28.06.2023)

1. Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (Кузьмин С.В., Ракитский В.Н., Федорова Н.Е., Добрева Н.И., Гордиюк А.В., Молчанов М.Д.).

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 23 июня 2023 г.

3. Введены впервые.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием для определения массовой концентрации претилахлора в диапазонах (0,0001 - 0,002) мг/дм³ в воде без учета разбавления, при разбавлении в 50 раз (0,0001 - 0,1); в почве без учета разбавления (0,01 - 0,16) мг/кг, с учетом разбавления в 50 раз (0,01 - 8) мг/кг, в рисе без учета разведения (0,01 - 0,2), с учетом разбавления в 50 раз (0,01 - 10) мг/кг.

1.2. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Претилахлор - класс: хлороацетамид. CAS: 51218-49-6. 2-Хлоро-N-2',6'-диэтил-N-(2-пропоксиэтил)ацетамид <1>. Молекулярная формула: C₁₇H₂₆ClNO₂. Молекулярная масса: 311,8. Внешний вид: прозрачная жидкость желтоватого цвета. Точка кипения плюс 135 °C. Плотность - 1,076 г/см³ при плюс 20 °C. Давление паров 0,133 мПа (при плюс 20 °C). Коэффициент распределения н-октанол - вода KowlogP = 4,08 (плюс 20 °C). Растворимость в воде 500 мг/дм³ (плюс 20 °C). Растворим в бензоле, метаноле, н-гексане, дихлорметане.

--------------------------------

<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

2.2. Краткая токсикологическая характеристика. Острая оральная токсичность (LD50) для крыс - 6099 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс > 3100 мг/кг массы тела; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - 2,8 мг/дм³ воздуха (4 ч).

2.3. Претилахлор - гербицид для борьбы с однолетними травами, широколистными сорняками и осокой в рисе и действует путем ингибирования деления клеток. Претилахлор используется для предпосадочной или послевсходовой обработки.

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

4.1. Измерения концентраций претилахлора выполняют методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием.

4.2. Концентрирование претилахлора из воды выполняют на патроне (картридже) для твердофазной экстракции (далее - ТФЭ), заполненном сорбционным материалом на основе сополимера N-винилпирролидона и дивинилбензола. В почве и рисе претилахлор определяют после экстракции проб метанолом, центрифугирования, очистки экстракта на картридже ТФЭ, заполненном сорбционным материалом на основе сополимера N-винилпирролидона и дивинилбензола.

4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 5 пг. Средняя полнота извлечения - 97% (вода), 85% (почва), 99% (рис).

4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки или калибровки, согласованной с матрицей.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см³), необходимо соблюдать правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

--------------------------------

<2> Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 - 30) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка патронов (картриджей) для ТФЭ к работе, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики.

8.2. Очистка органических растворителей.

8.2.1. Метиловый спирт (метанол). В колбу с обратным холодильником помещают 0,5 г йода, 5 г магния и 50 - 75 мл метилового спирта. Нагревают до исчезновения йода. Если реакция не начинается, добавляют еще 0,5 г йода и нагревают до тех пор, пока весь магний не переходит в метилат. Затем добавляют еще 900 мл метилового спирта и кипятят с обратным холодильником 30 минут. После чего подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

8.2.2. Эфир этиловый уксусной кислоты (этилацетат) и хлористый метилен (дихлорметан). Навеску карбоната натрия массой 52,6 г растворяют в 1 дм³ деионизированной (дистиллированной) воды, перемешивают до полного растворения соли. Органический растворитель промывают равным объемом 5% водного раствора карбоната натрия, сушат над безводным карбонатом калия и подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

8.3. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.

8.3.1. Исходный раствор претилахлора для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают (0,01000 +/- 0,0005) г претилахлора растворяют в 50 - 60 см³ этилацетата, доводят этилацетатом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более 6-ти месяцев.

Растворы N 1 - 10 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

8.3.2. Раствор N 1 претилахлора для градуировки и внесения (концентрация 10,0 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 10 см³ помещают 1,0 см³ исходного раствора с концентрацией претилахлора 100 мкг/см³ (п. 8.3.1), разбавляют этилацетатом до метки.

Градуировочный раствор N 1 хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс (2 - 6) °C не более 3-х месяцев.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при подготовке градуировочных растворов, согласованных с матрицей, оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

8.3.3. Рабочие растворы N 2, 2а и 3 претилахлора для градуировки и внесения (концентрация 0,1 и 1,0 мкг/см³). В мерные колбы вместимостью 10 см³ помещают 0,1 и 1,0 см³ раствора претилахлора N 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 8.3.2), разбавляют этилацетатом до метки, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2, 3 с концентрацией претилахлора 0,1 и 1,0 мкг/см³, соответственно. В мерную колбу вместимостью 10 см³ помещают 0,1 см³ раствора претилахлора N 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 8.3.2), разбавляют метанолом до метки, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 2а для внесения в водные пробы с концентрацией претилахлора 0,1 мкг/см³.

Градуировочные растворы N 2, 3 хранят в герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более недели.

8.3.4. Раствор N 4 и 5 претилахлора для градуировки (концентрации 0,005 и 0,01 мкг/см³). В 2 мерные колбы вместимостью 10 см³ помещают по 0,5 и 1,0 см³ раствора N 2 с концентрацией 0,1 мкг/см³ (п. 8.3.3), доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 4 и 5 с концентрацией претилахлора 0,005 и 0,01 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более недели.

8.3.5. Раствор N 6 и 7 претилахлора для градуировки (концентрации 0,025 и 0,05 мкг/см³). В 2 мерные колбы вместимостью 10 см³ помещают по 0,25 и 0,5 см³ раствора N 3 с концентрацией 1,0 мкг/см³ (п. 8.3.3), доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 6 и 7 с концентрацией претилахлора 0,025 и 0,05 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более недели.

8.3.6. Рабочие растворы N 8 - 10 претилахлора для градуировки (концентрация 0,25; 0,5 и 0,8 мкг/см³). В 3 мерные колбы вместимостью 10 см³ помещают по 0,25; 0,5 и 0,8 см³ раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 8.3.2), доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 8 - 10 с концентрацией претилахлора 0,25; 0,5 и 0,8 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более недели.

8.4. Приготовление градуировочных растворов, согласованных с матрицей (матричная калибровка). Матричная калибровка рекомендуется при выявлении существенного усиления хроматографического сигнала претилахлора в элюате образцов (более 20% от величины сигнала претилахлора в растворителе). Усиления хроматографического сигнала определяют методом "внесено-найдено".

8.4.1. Вода. В 5 мерных колб вместимостью 50 см³ помещают по 0,05; 0,1; 0,25; 0,5 и 1,0 см³ раствора N 2а с концентрацией 0,1 мкг/см³ (п. 8.3.3), доводят до метки дистиллированной (деионизированной) водой, тщательно перемешивают, проводят полную процедуру пробоподготовки (п. 10.1), получают рабочие растворы N 11 - 15 с концентрацией претилахлора 0,005; 0,01; 0,025; 0,05 и 1,0 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более недели.

8.4.2. Почва. В 5 центрифужных полипропиленовых пробирок вместимостью 50 см³ помещают по (10 +/- 0,01) г суховоздушной почвы, в образцы почвы вносят 0,05; 0,1; 0,25; 0,5 и 0,8 см³ раствора N 3 с концентрацией 1,0 мкг/см³ (п. 8.3.3), оставляют на 30 - 60 минут, не закрывая крышкой. Проводят полную процедуру пробоподготовки (п. 10.2), получают рабочие растворы N 16 - 20 с концентрацией претилахлора 0,05; 0,1; 0,25; 0,5 и 0,8 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более недели.

8.4.2. Рис. В 5 центрифужных полипропиленовых пробирок вместимостью 50 см³ помещают по (10 +/- 0,01) г измельченного риса, в образцы риса вносят 0,05; 0,1; 0,25; 0,5 и 1,0 см³ раствора N 3 с концентрацией 1,0 мкг/см³ (п. 8.3.3), оставляют на 30 - 60 минут, не закрывая крышкой. Проводят полную процедуру пробоподготовки (п. 10.2), получают рабочие растворы N 21 - 25 с концентрацией претилахлора 0,05; 0,1; 0,25; 0,5 и 1,0 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более недели.

8.5. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации претилахлора в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки либо матричной калибровки по 5-ти растворам для градуировки.

При построении калибровки для воды в диапазоне 0,005 - 0,1 мкг/см³ используют растворы N 2, 4 - 7 или N 11 - 15. При построении калибровки для почвы в диапазоне 0,05 - 0,8 мкг/см³ используют растворы N 2, 7, 8 - 10 или N 16 - 20. При построении калибровки для риса в диапазоне 0,05 - 1,0 мкг/см³ используют растворы N 2 - 3; 7, 8 - 9 или N 21 - 25.

В инжектор хроматографа вводят по 2 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площади пиков претилахлора.

8.6. Контроль стабильности градуировочной характеристики. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание претилахлора в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,005 до 0,1 мкг/см³ для воды; от 0,05 до 0,8 мкг/см³ для почвы и 0,01 до 1,0 мг/см³ для риса.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

где A - величина расхождения, %;

X - концентрация претилахлора в растворе при контрольном измерении, мкг/см³;

C - известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см³;

B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 20% при P = 0,95).

Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов претилахлора, предусмотренных методикой измерения. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 8.3 или 8.4.

8.7. Подготовка картриджа ТФЭ (кондиционирование) к работе. Картридж ТФЭ устанавливают на аллонж с прямым отводом для вакуума, последовательно промывают 2 см³ этилацетата, 2 см³ метанола и затем 2 см³ дистиллированной (деионизированной) воды. Процедуру проводят с использованием вакуума. Скорость элюирования - 2 - 5 см³/мин в минуту.

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <3>, <4>.

--------------------------------

<3> ГОСТ Р 59024 "Национальный стандарт Российской Федерации. Вода. Общие требования к отбору проб", утвержден и введен в действие Приказом Росстандарта от 10.09.2020 N 640-ст; ГОСТ Р 70282 "Национальный стандарт Российской Федерации. Охрана окружающей среды. Поверхностные и подземные воды. Общие требования к отбору проб льда и атмосферных осадков", утвержден и введен в действие Приказом Росстандарта от 05.10.2022 N 1075-ст.

<4> ГОСТ Р 53595 "Почвы. Отбор проб", утвержден и введен в действие Приказом Росстандарта от 10.10.2019 N 954-ст; ПНД Ф 12.1:2:2:2:2.3:3.2-03 "Методические рекомендации. Отбор проб почв, грунтов, донных отложений, илов, осадков сточных вод, шламов промышленных сточных вод, отходов производства и потребления".

9.2. Пробы воды отбирают и хранят в стеклянных бутылях при температуре плюс (2 - 5) °C не более 5 суток. При отборе допускается консервация азотной кислотой до pH 3.

9.3. Пробы почвы готовят в соответствии с методическими документами <5>.

--------------------------------

<5> ГОСТ ISO 11464 "Межгосударственный стандарт. Качество почвы. Предварительная подготовка проб для физико-химического анализа", введен в действие Приказом Росстандарта от 05.06.2015 N 559-ст.

Для длительного хранения образцы почвы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C.

9.4. Отбор проб риса производится в соответствии с методическими документами <6>, <7>.

--------------------------------

<6> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.

<7> ГОСТ 13586.3 "Межгосударственный стандарт. Зерно. Правила приемки и методы отбора проб", введен в действие Приказом Росстандарта от 31.08.2015 N 1236-ст.

Пробы риса хранят при температуре плюс (2 - 6) °C неделю. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C.

10.1. Вода. Образец воды, объемом 50 см³ фильтруют через мембранный фильтр с размером пор не более 0,45 мкм и пропускают через картридж ТФЭ, подготовленный по п. 8.7, со скоростью прохождения пробы 1 - 2 см³/мин. После нанесения пробы картридж ТФЭ промывают 2 см³ дистиллированной (деионизированной) воды. Претилахлор элюируют последовательно 2 см³ этилацетата, 2 см³ дихлорметана в коническую пробирку вместимостью 15 см³. Полученный элюат высушивают, пропуская через сульфат натрия безводный на бумажном фильтре, промывают коническую пробирку 2 - 4 см³ дихлорметана, который после высушивания через сульфат натрия безводный на бумажном фильтре объединяют с элюатом. Объединенный элюат отдувают досуха в токе воздуха (инертного газа), растворяют в 1 см³ этилацетата, переносят в виалу и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.

10.2. Почва, рис. Образец суховоздушной почвы или измельченные зерна риса массой 10 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см³ и заливают 20 см³ метанола. Пробирку в горизонтальной плоскости помещают на аппарат для встряхивания на 60 минут, следя за равномерностью перемешивания по всему объему пробы. Затем пробу центрифугируют в течение не менее 5 мин при скорости вращения не менее 9000 оборотов/мин. Отбирают аликвоту 10 см³ надосадочной жидкости, соответствующую 5 г образца, фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,45 мкм) в круглодонную колбу на 50 см³ и упаривают на ротационном вакуумном испарителе, при температуре не выше плюс 40 °C досуха. К упаренному экстракту добавляют 1 см³ метанола, ополаскивают поверхность колбы, добавляют 50 см³ воды, тщательно встряхивают. Очистку и концентрирование претилахлора из пробы проводят согласно п. 10.1, анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.

10.3. Условия хроматографирования.

Хромато-масс-спектрометр с газовым хроматографом, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.

Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.

Температура детектора: квадруполя плюс 150 °C, источника плюс 250 °C, переходной камеры плюс 250 °C.

Температура испарителя: плюс 250 °C.

Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура - плюс 140 °C, выдержка 1 мин, нагрев колонки со скоростью 30 градусов в минуту до температуры плюс 280 °C, выдержка 4 мин.

Газ-носитель (гелий):

- поток в колонке: 1,0 см³/мин;

- средняя линейная скорость - 37,906 см/сек;

- деление потока - без деления.

Хроматографируемый объем: 2 мм³.

Режим сканирования - регистрации выбранных ионов (SIM).

Отношение масса-заряд: 238 (количественный), 262, 240.

Образцы воды, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрациями 0,1 мкг/см³ разбавляют этилацетатом (не более чем в 50 раз).

Образцы почвы и риса дающие пики, большие, чем градуировочные растворы с концентрациями 0,8 и 1,0 мкг/см³, соответственно, разбавляют этилацетатом (не более чем в 50 раз).

11.1. Содержание претилахлора в воде (X₁, мг/дм³) рассчитывают по формуле:

где C - концентрация вещества, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

V₁ - объем элюата, подготовленного для хроматографирования, см³;

V₂ - объем пробы воды, см³;

Кр - коэффициент разбавления (если элюат подвергался разбавлению).

11.2. Содержание претилахлора в пробах почвы и риса (X₂, мг/кг) рассчитывают по формуле:

где C - концентрация вещества, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

V₁ - объем элюата, подготовленного для хроматографирования, см³;

M - масса аликвотная анализируемого образца почвы, г (5 г);

К_р - коэффициент разбавления (если элюат подвергался разбавлению).

12.1. Результат количественного анализа представляют в виде:

где - среднее арифметическое результатов определений, мг/дм³, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/дм³, мг/кг.

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, таблица 3.1), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: содержание претилахлора в пробе воды - менее 0,0001 мг/дм³; претилахлора в пробе почвы и риса - менее 0,01 мг/кг <8>.

--------------------------------

<8> 0,0001 мг/дм³ - предел обнаружения претилахлора в воде; 0,01 мг/кг - предел обнаружения претилахлора в почве и рисе.

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". Периодичность и формы контроля определяется руководством по качеству.

1. Федеральный закон от 30 марта 1999 г. N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

3. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6) "Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

4. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

5. ГОСТ 29227 "Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

6. ГОСТ 1770 "Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

7. ГОСТ OIML R 111-1 "Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

8. ГОСТ 6995 "Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Метанол-яд. Технические условия".

9. ГОСТ Р 52501 (ИСО 3696) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

10. ГОСТ 22300 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Эфиры этиловый и бутиловый уксусной кислоты. Технические условия".

11. ГОСТ 4166 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия".

12. ГОСТ 4159 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Йод. Технические условия".

13. ГОСТ 83 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия".

14. ГОСТ 4461 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Кислота азотная. Технические условия".

15. ГОСТ 4221 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий углекислый. Технические условия".

16. ГОСТ 25336 "Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

17. ГОСТ 12026 "Межгосударственный стандарт. Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия".

18. ГОСТ 26678 "Государственный стандарт Союза ССР. Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия (с Изменением N 1)".

19. ГОСТ 12.1.007 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

20. ГОСТ 12.1.019 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

21. ГОСТ 12.1.004 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".

22. ГОСТ 12.4.009 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

23. ГОСТ 31861 "Межгосударственный стандарт. Вода. Общие требования к отбору проб".

24. ГОСТ 17.1.5.05 "Межгосударственный стандарт. Охрана природы (ССОП). Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков".

25. ГОСТ Р 58595 "Почвы. Отбор проб".

26. ПНД Ф 12.1:2:2:2:2.3:3.2-03 "Методические рекомендации. Отбор проб почв, грунтов, донных отложений, илов, осадков сточных вод, шламов промышленных сточных вод, отходов производства и потребления".

27. ГОСТ ISO 11464 "Межгосударственный стандарт. Качество почвы. Предварительная подготовка проб для физико-химического анализа".

28. ГОСТ 13586.3 "Межгосударственный стандарт. Зерно. Правила приемки и методы отбора проб".