"РД 34.37.305.6-97. Определение содержания суммы кальция и магния в присутствии железа и меди комплексонометрическим методом с индикатором ПАН"
(утв. РАО "ЕЭС России" 21.01.1997)

Составлен Открытым акционерным обществом "Фирма по наладке, совершенствованию технологии и эксплуатации электростанций и сетей ОРГРЭС".

Утвержден Департаментом науки и техники РАО "ЕЭС России" 21.01.97. Начальник А.П. Берсенев.

Методика регламентирует порядок определения содержания суммы кальция и магния комплексонометрическим методом с индикатором ПАН в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования.

Методика обеспечивает получение достоверных характеристик погрешности определения содержания суммы кальция и магния при принятой доверительной вероятности и способы их выражения.

Результаты определения содержания кальция и магния в промывочных растворах используют для контроля за качеством отмывки теплоэнергетического оборудования.

Объектом контроля являются промывочные растворы минеральных кислот и растворы композиций на основе комплексонов, содержащие одновременно большое количество кальция, магния, железа и меди, применяемые для химических очисток котлов среднего и высокого давления и при промывках промышленных котельных.

При определении содержания кальция и магния следует применять средства измерений, вспомогательные устройства, посуду, реактивы и растворы, перечень которых приведен в табл. 1 - 3.

Метод основан на образовании прочных растворимых в воде комплексов кальция и магния с трилоном Б при определенном значении pH среды.

Определению суммы кальция и магния мешают железо, алюминий, медь и цинк. Железо и алюминий удаляют в виде гидрооксидов. В полученном фильтрате медь, цинк и сумму кальция и магния определяют, оттитровывая их при различных значениях pH с индикатором ПАН.

Метод позволяет определить содержание суммы кальция и магния в промывочных растворах в диапазоне концентраций от 0,2 до 15 г/куб. дм.

4.1. Предварительная обработка пробы

В коническую колбу вместимостью 250 куб. см отбирают пипеткой 1 - 5 куб. см исследуемой пробы, добавляют 1 - 5 куб. см концентрированной соляной кислоты (в зависимости от объема пробы), 0,1 - 2 г персульфата аммония и 50 куб. см горячей дистиллированной воды (температурой 70 - 80 °С). Пробу кипятят 15 - 20 мин. до объема 5 - 10 куб. см, не допуская упаривания ее досуха. Затем осторожно добавляют горячей дистиллированной воды до объема 30 - 40 куб. см. Раствор должен быть прозрачным, наличие взвеси свидетельствует о неполном разрушении органических веществ в пробе. В этом случае обработку следует повторить, добавив вновь соляную кислоту и персульфат аммония.

Обработку пробы раствора композиции на основе комплексонов или лимонной кислоты, а также при наличии в промывочном растворе органических соединений производят путем добавления в пробу концентрированной азотной кислоты вместо персульфата аммония и соляной кислоты. На 1 - 5 куб. см пробы добавляют 3 - 15 куб. см концентрированной азотной кислоты.

4.2. Выполнение определения

К предварительно обработанной пробе добавляют горячей дистиллированной воды до объема 30 - 40 куб. см и осторожно при непрерывном перемешивании добавляют по каплям концентрированный аммиак до появления бурых хлопьев гидрооксида железа и отчетливого запаха аммиака. Пробу кипятят около 1 мин. для коагуляции гидроокиси железа и быстро фильтруют через смоченный горячей дистиллированной водой фильтр (белая или красная лента) в коническую колбу вместимостью 250 куб. см (фильтрат 1). Осадок на фильтре дважды промывают горячей дистиллированной водой, а затем растворяют на фильтре горячей соляной кислотой (температурой 60 - 70 °С), разбавленной в соотношении 1:1, и собирают раствор в тот же стакан, где проводилось первое осаждение гидрооксида железа, дважды промывая фильтр горячей дистиллированной водой.

В соляно-кислом растворе повторно осаждают железо концентрированным аммиаком, осадок фильтруют и промывают, собирая фильтрат и промывные воды в фильтрат 1. В полученном после двукратного осаждения железа фильтрате оттитровывают сумму меди и цинка, для чего по универсальной индикаторной бумаге доводят значение раствора до 4 - 5, нагревают раствор до температуры 60 °С, добавляют 10 куб. см ацетатно-буферного раствора, 3 - 4 капли 0,1%-ного раствора индикатора ПАН и быстро титруют раствором трилона Б до перехода красной окраски раствора в желтую.

Оттитрованную пробу охлаждают, добавляют 10 куб. см концентрированного аммиака. Появление в растворе красной или розовой окраски свидетельствует о наличии в нем кальция или магния. Раствор титруют трилоном Б до перехода красной или розовой окраски в желтую.

4.3. Расчет содержания суммы кальция и магния

Содержание суммы кальция и магния в пересчете на Ca (г/куб. дм) вычисляют по формуле:

5.1. В нормативно-технической документации не установлены нормы погрешности определения содержания суммы магния и кальция в промывочных растворах.

Результаты согласно МИ 1317-86 представляют в следующей форме:

5.2. Результат определения содержания суммы магния и кальция с доверительной вероятностью P = 0,9 находится по табл. 4.

5.3. Пример определения содержания суммы кальция и магния:

провести анализ (см. п. 4);

рассчитать содержание суммы кальция и магния по формуле (1).

При а = 7,4 куб. см; N = 0,1; V = 2 куб. см:

Таким образом, результат определения содержания суммы кальция и магния находится в границах от 7,27 до 7,45 г/куб. дм.